托尼試劑II

Togni reagent II

托尼試劑II

CAS號：887144-94-7

Cat. No：EN300-136055

MDL：MFCD18800706

分子式：C8H4F3IO2

分子量：316.02

熔點(diǎn)：

存儲條件：0-10°C;存放于惰性氣體之中;避免濕氣 (分解),加熱

穩(wěn)定性：光敏

安全信息

危險(xiǎn)品標(biāo)志：Xn

危險(xiǎn)品別碼：36/37/38-48/20

安全說明：S26 - 不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。S24/25 - 避免與皮膚和眼睛接觸。
 

Togni試劑II相關(guān)報(bào)告

COA    HPLC   HNMR   

Togni試劑II歷史

蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院的Antonio Togni和他的同事于2006年首次描述了該化合物的合成、性質(zhì)和反應(yīng)性。[3] 文章還包含Togni試劑I（1,3-二氫-3,3-二甲基-1-（三氟甲基）-1,2-苯并咪唑）的信息。

Togni試劑II的制備

該合成包括三個步驟。在xxx步中，2-碘苯甲酸被高碘酸鈉氧化并環(huán)化為1-羥基-1,2-苯并碘酚-3(1H)-酮。然后通過與醋酸酐的?；磻?yīng)和隨后與三氟甲基三甲基硅烷的取代反應(yīng)可以得到目標(biāo)化合物。

另外，三氯異氰尿酸可以作為氧化劑，代替高碘酸鈉，用于較新的一鍋合成法。

Togni試劑II的特性

物理特性：

該化合物結(jié)晶為單斜晶體結(jié)構(gòu)?？臻g群是P21/n，單元格中有四個分子。根據(jù)晶體學(xué)數(shù)據(jù)，推斷其密度為2.365g-cm-3。

化學(xué)性質(zhì)：

純的托尼試劑II在室溫下是可轉(zhuǎn)移的。將其加熱到熔點(diǎn)以上將導(dǎo)致強(qiáng)烈的放熱分解，其中三氟碘甲烷（CF3I）被釋放出來。在149℃以上的溫度下，其成分熱已被確定為502J-g-1。在乙腈中重結(jié)晶時，觀察到少量的三氟甲基-2-碘苯甲酸酯和2-碘芐基氟化物作為分解產(chǎn)物。托格尼試劑II與強(qiáng)堿和強(qiáng)酸以及還原劑反應(yīng)劇烈。在四氫呋喃中，該化合物會聚合。

Togni試劑II的用途

托格尼試劑II用于有機(jī)化合物的三氟甲基化。對于酚類化合物，xxx是在正向位置上進(jìn)行取代。通過使用過量的托格尼試劑II，可以獲得第二次取代。與醇類反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的三氟甲基醚。在銅的催化下，烯類的三氟甲基化是可能的。

Togni試劑II是一種高效的親電三氟甲基化試劑。該試劑是一種無色結(jié)晶固體，可溶于極性有機(jī)溶劑。它提供了以碳和硫?yàn)橹行牡挠H核試劑的三氟甲基化，銅催化的未活化烯烴的三氟甲烷化，苯酚衍生物的三氟甲酯化，鋅介導(dǎo)的由醇形成三氟甲基醚[1]，[2]。Togni試劑II具有可預(yù)測的位置選擇性和高水平的官能團(tuán)相容性[3]。但是，盡管程序簡單，反應(yīng)條件溫和，但該試劑具有爆炸性，這在使用時很重要[4]，[5]。

Synonyms: 1-(Trifluoromethyl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one, 1-Trifluoromethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one, 1-Trifluoromethyl-1,2-benziodoxol-3-(1H)-one

選定的出版物

1. 銅催化的未活化烯烴的三氟甲基化。

Parsons A. T.; Buchwald S. L.Angewandte Chemie International Edition 2011, 50 (39), 9120–9123. DOI:10.1002/anie.201104053

2. 通過高價碘（III）-CF3試劑對以碳和硫?yàn)橹行牡挠H核試劑進(jìn)行溫和的親電三氟甲基化。

Kieltsch I.; Eisenberger P.; Togni A.Angewandte Chemie International Edition 2007, 46 (5), 754–757. DOI:10.1002/anie.200603497

3. 用于親電三氟甲基化的新型10-I-3高價碘基化合物。

Eisenberger P.; Gischig S.; Togni A.Chemistry – A European Journal 2006, 12 (9), 2579–2586. DOI:10.1002/chem.200501052

4. 關(guān)于托格尼試劑Ⅱ及其前體之一爆炸性能的通知。

Fiederling N.; Haller J.; Schramm H.Org Process Res Dev 2013, 17 (3), 318–319. DOI:10.1021/op400035b

      2,2,2-Trifluoroethyl Formate.

13.Smith C. R.Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis?2010. DOI:10.1002/047084289X.rn01159